Grau ist ein Sonderfall: diese Farbe ist keine Primär-, Sekundär- oder Tertiärfarbe und besitzt keine Komplementärfarbe.

Für die Farbe Grau stellt sich wie für die Farbe Schwarz die Frage, ob es sich um eine „echte Farbe“ handelt. Es gibt Stimmen, die sie eher als einen Wert der Lichtintensität zwischen Schwarz und Weiß betrachten.

Grau wird in zahlreichen kreativen Welten gerne eingesetzt, da es eine ziemlich neutrale Farbe ist, die oft für das Spiel der Schatten verwendet wird. Sie ist heutzutage besonders stark in der modernen urbanen Umgebung vertreten (die Farbe zahlreicher Materialien wie Beton, Zinn und Eisen). Grau wird oft zusammen mit Silber, einer seiner Abmischungen, verwendet.

Die Farbe Grau ist per Definition eine Mischung aus Schwarz und Weiß, kann aber auch durch die Abmischung von Blau/Orange, Gelb/Violett, Rot/Grün und Blau/Gelb/Orange erzielt werden. Je nach Anteil der jeweiligen Farben in der Mischung ist das Ergebnis ein mehr oder weniger „farbiges“ Grau im Ton der am stärksten vertretenen Farbe. Deshalb gibt es unterschiedliche Grautöne wie Schiefergrau, Mausgrau, Taupe, Grège usw.